密封鉛酸蓄電池的發展,由于它運行時的少維護、無酸霧溢出和價格低廉的特點,被視為現代電信系統和電子儀器的理想直流電源設備。使電極上析出氫氣和氧氣再化合成水。但催化栓在促使氫氧反應時產生大量的熱,使催化栓發熱。鈀的使用壽命短,需要定期更換。另外,裝有催化栓的蓄電池充電時,尚有部分氫、氧及水逸出電池,故仍需加注少量蒸餾水,因此未能得到推廣應用。
密封鉛酸蓄電池可分為電極方式和陰極吸收方式。
(1)電極方式。這種電池的結構是將燃料電池中的氣體電極的研究成果移植到密封式鉛酸蓄電池中,一個電池中可裝一對輔助電極,一個輔助電極吸收氧氣,另一個輔助電極吸收氫氣,也可以只裝一個吸氫輔助電極。其作用原理可以用氫電極為例來說明。吸收氫的輔助電極上載有使氫易于氧化的催化劑。
(2)陰極吸收方式(VRLA式)。正極在充電時產生的氧氣,通過隔膜擴散到達負極,與活性物質鉛反應。形成PO,進而與HS0,反應生成PbSO,和H,O(稱為氧循環)。因這時負極上進行陰極還原反應,當有PbSO,存在時,負極上只進行PbSO,的還原,而不進行H+離子的還原過程。從而無氫、氧從電池中逸出。陰極吸收式鉛酸電池采用隔膜吸收電解液,或采用膠狀電解液時,可使電池的電解液不自由流動,又無氣體逸出,達到全密封的要求。但考慮到電池的自放電,以及充電后期存在氫析出的可能性,故電池裝有安全閥。當電池內氣壓增至某一值時,安全閥打開,氣體排出,故也稱為閥控式密封留酸(VRLA)蓄電池。隨著電信事業的發展,電話交換機的程控化,20世紀90年代開始,128VRLA蓄電池在我國電信部門逐步得到推廣。
閥控式密封船酸蓄電池中所進行的成流反應和鉛酸蓄電池一樣,仍然是雙硫酸鹽化理論。其主要不同之處在于以下幾方面。
(1)在存放和充電時減少氣體的產生和水的分解,故采用低錦或無梯合金。負極活性物質設計得過量,吸收充電時正極析出的氧氣。
(2)無多余的可以自由流動的電解液。采用膠體(Gel)電解液或使電解液吸收在多孔的玻璃纖維隔膜(ACM)中。
(3)采用安全閥代替排氣栓。
蓄電池的優點
(1)電池荷電出廠,安裝時不需要輔助設備,安裝后即可使用。
(2)正、負極板板柵多采用起低梯合金,氣體產生量少。由正極析出的氧氣可在負極上還原成水,失水極少。在使用壽命期內,不需要檢測電解液有密度和添加水。
(3)電池單體槽、蓋之間密封,蓋上配有單向排氣密封閥,使蓄電池內產生的氣體不得從安全閥向外排出。閥在一定范圍內開閉,既可使內部氣體達到一定壓力后逸出,又能防止外部氣體進入蓄電池內部。
(4)采用超細玻璃纖維棉隔板或膠體,它們具有高的吸附電解液的能力,高孔率,低電阻,化學穩定性好,加上密封閥的配制,可使蓄電池在不同方位安置。
(5)在正常使用期沒有腐蝕氣體產生,可以和通信設備安裝在同一房間,節省了建筑面積和人力。
(6)與同容量防酸式蓄電池相比,VRLA蓄電池體積小、質量小、自放電低等。
蓄電池內部氧循環的特點蓄電池是在鉛酸蓄電池基礎上發展起來的,具有內部氧循環抑制氫氣產生的特點,具體表述如下。從上述的一切反應可以看出,在電解液中的B,0先在正極上產生O,再在負極上產生BO.即正很產生氧被負極(陰極)吸收了,所以,這種電池又稱為陰極吸收式密封固定型鉛酸蓄電池。這種氧循環在電池內部沒有增加壓力。蓄電池充電時,04,氣體不是同時產生的,正極上活性物質PSO,被氧化成PbO,達70%時開始產生0.,而負極活性物質P5O,被還原成絨狀門,達90%時才有氫氣產生。電池設計時,過去由于采用過量的負極活性材料,導致氫氣的產生。目前,大都采用析氫電位的板柵材料,以盡量避免氫氣的產生,在整個化學反應期間,使負極永遠處于不飽合狀態,達不到析氫過電位。因此,無氫氣產生,形成單純的氧循環,從而使電池達到密封的目的。
蓄電池的結構特點多余氣體后自動關閉,保持電池內部壓力在最佳范圍內,同時 圖3-53VRLA 蓄電池結構不允許空氣中的氣體進入電池內,以免造成自放電。常用的排氣閥有膠帽式、傘式和膠柱式三種結構,從可靠性角度看,實踐證明膠柱式最好,傘式次之,膠帽式最差。近年來,出現一種新排氣閥,稱為“唇形閥”,多余的氣體可通過類似嘴唇形狀的結構部位排除,開啟、閉合壓力相當精確,制造工藝要求高。端子。接線端子應由鉛、鋁合金或銅鑄造,并含有能進行機械連接的螺紋心件(內螺紋或外螺紋)。該心件的制備應保證能與端子進行有效的電氣和機械連接,需采用長的機械密封軌道。選擇收縮率小的密封材料,使極柱密封結構良好。極柱密封結構應盡量避免鉛件焊接和密封膠與鉛的粘合。如果采用極柱套壓管密封圈與密封膠聯合密封的方式,密封效果較好,可消除極柱爬酸現象。外殼。電池的槽、蓋材料選擇,對電池失水有一定影響,幾種槽、蓋材料對水蒸氣和氧的相對滲透率列于表3-17。蓄電池技術性能要求
1)對VRLA蓄電池技術性能要求
(1)結構。VRLA蓄電池的正、負極端子應便于連接,并有明顯標志。端子應用螺栓、螺母連接。蓄電池間的連接電壓降AU<10mV。
(2)容量。
1 容量保存率。蓄電池帶酸荷電出廠,靜置90天后其容量保存率不低于80%。② 10小時率容量第一次循環不低于0.95C。,第三次循環應達到Co,3小時率和1小時率的容量應分別在第四次和第五次循環以前達到Co。
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